在半导体与微电子产业这个追求极致精密的领域,一切材料的性能都直接关乎最终产品的成败。钛靶材,作为物理气相沉积(PVD)技术中的核心消耗材料,其价值远超其金属本身。它被誉为芯片的“神经脉络”与“纳米屏障”,虽仅占芯片总成本的约3%-5%,却是决定互连线导电性能、阻挡杂质扩散、保障芯片可靠性的“关键少数”。随着制程节点向3纳米乃至更先进水平演进,对钛靶材的要求已进入原子尺度的严苛范畴。
一、 定义与材质
定义:半导体与微电子用钛靶材,是指用于磁控溅射、脉冲激光沉积等PVD工艺,纯度通常在99.995% (4N5) 至 99.9999% (6N) 甚至更高的钛金属或钛合金材料。在超高真空腔体内,高能粒子轰击其表面,使钛原子或分子被溅射出来,并在硅晶圆或其他基片上沉积形成纳米级的功能薄膜。
主要材质:
超高纯钛靶材:核心材质,纯度是首要指标。例如,用于0.18微米及以下制程的钛靶,纯度要求高达99.999% (5N) 以上。有国内领先企业已能将金属杂质总量控制在0.1ppm以内,纯度达到99.99999% (7N),满足3纳米芯片需求。
钛合金及化合物靶材:为满足特定功能而开发。
钛硅合金靶:用于在高温下与硅衬底反应,形成低电阻的硅化物接触。
反应溅射化合物:在溅射过程中引入氮气、氧气,可直接从钛靶沉积出氮化钛、二氧化钛等薄膜,分别用作硬质阻挡层和介电材料。
二、 性能特点
半导体级钛靶材的性能要求在所有应用领域中最为严苛,其特点可概括为“三高两均匀”:
超高纯度:这是最核心的指标。除了要求主成分钛的纯度极高,还必须严格控制特定的有害杂质。碱金属(如钾、钠)和放射性元素(铀、钍)含量必须极低,以防止它们在芯片中迁移,导致电路漏电、性能衰退甚至失效。高纯钛靶的典型杂质含量需控制在ppm(百万分之一)甚至ppb(十亿分之一)级别。
高密度与低缺陷:靶材密度需接近钛的理论密度(约4.51 g/cm³),且内部要求无气孔、裂纹等宏观和微观缺陷。高密度能保证溅射速率稳定、减少颗粒飞溅,从而获得致密无孔的薄膜。生产过程中常采用超声探伤等技术进行百分百检测。
高组织均匀性:要求靶材内部具有细小、均匀的等轴晶粒组织。晶粒尺寸通常要求小于50微米,先进产品可达40-45.6微米甚至更细(平均晶粒度12.0级)。均匀的晶粒结构是获得厚度、成分均匀薄膜的根本保证。
极低的氧/气含量:氧含量是关键的间隙元素指标,直接影响薄膜的电阻率和稳定性。高端半导体钛靶要求氧含量低于200ppm,先进产品可达180ppm甚至94ppm。
优异的焊接质量:为保证散热和机械强度,钛靶材需要与无氧铜背板通过扩散焊等方式实现牢固的冶金结合。焊合率要求接近100%,且界面热阻要低,以确保在高功率溅射下的稳定运行。
三、 执行标准
半导体钛靶材的生产遵循严格的标准体系,其中国际标准与客户定制规格并存。
国际通用标准:常参考美国材料与试验协会的 ASTM 标准以及国际标准化组织 (ISO) 标准,对化学成分、物理性能、检测方法进行规范。
国内与行业标准:
《T/ZZB 0093-2016 集成电路用高纯钛溅射靶材》:这是一项重要的国内团体标准,由宁波江丰电子等企业牵头制定,专门规定了用于集成电路制造的高纯钛靶材的基本要求、技术指标和检验规则。
企业标准与客户规格:由于技术迭代极快,下游芯片制造巨头(如台积电、英特尔、三星)会提出远超通用标准的定制化技术协议,涵盖从纯度、晶粒尺寸到包装运输的全流程细节,认证周期可长达2-3年。
四、 加工工艺与关键技术
其制造是高技术集成的过程,核心在于“提纯”与“控性”。
1. 核心加工流程:
高纯原料(如4N海绵钛) → 多级熔炼提纯(核心) → 锻造/热轧开坯 → 热处理(均匀化退火) → 精密机械加工 → 背板焊接 → 清洗、无尘真空包装。
2. 关键技术:
超高纯熔炼技术:这是技术壁垒最高的环节。普遍采用 “电子束冷床熔炼 (EBCHM)” 或 “多次真空自耗电弧熔炼 (VAR)” 。EB炉可在高真空下利用电子束轰击加热,有效挥发去除低沸点杂质(如铁、铬、钒),是实现5N以上纯度的关键设备。国内已成功研发大功率(300kW)电子枪以克服大型铸锭的熔炼难题。
熔盐电解精炼技术:一种前沿的提纯工艺。项目研究采用“熔盐电解精炼-电子束熔炼”组合工艺,能够从工业废钛等原料中高效去除杂质,制备出纯度高于99.997%的低氧高纯钛锭。
微观组织精细调控技术:通过精确控制热锻、热轧的温度、变形量和后续热处理工艺,将粗大的铸态组织转变为细小均匀的等轴晶,并消除内应力,是保证靶材溅射性能一致性的核心。
精密加工与无损检测技术:包括高精度数控加工确保尺寸,以及运用超声波探伤、X射线检测等手段,确保靶材内部和焊接界面无任何缺陷。
五、 具体应用领域
| 应用领域 | 具体功能与作用 | 技术要求与工艺特点 |
| 芯片互连与阻挡层 | 1. 扩散阻挡层:在铜互连线与硅衬底之间沉积氮化钛(TiN)或钛/氮化钛叠层薄膜,有效阻止铜原子向硅中扩散,防止“铜中毒”导致器件失效。 | 要求薄膜极致致密、无针孔,厚度在几纳米到几十纳米范围内精确可控。通常采用反应溅射。 |
| 2. 粘附层:纯钛薄膜能显著提高铜与底层介电材料(如二氧化硅)的附着力。 |
| 籽晶层与电极层 | 1. 籽晶层:在沉积大块铜导线前,先溅射一层极薄的钛或氮化钛,作为铜电镀生长的晶种,确保铜膜连续、低电阻。 | 对薄膜的均匀性、低接触电阻率要求极高。硅化物形成工艺需精确控制温度与时间。 |
| 2. 接触电极/硅化物:通过钛硅合金靶溅射或纯钛靶沉积后退火,形成低电阻的钛硅化合物,用于晶体管的源、漏、栅极接触。 |
| 先进封装与微电子器件 | 1. 硅通孔(TSV)阻挡层:在三维堆叠封装中,于TSV深孔侧壁沉积连续、均匀的钛/氮化钛阻挡层,隔离铜与硅。 | TSV应用对台阶覆盖能力要求极苛刻,需要开发倾斜旋转溅射等特殊工艺确保深孔侧壁覆盖完全。 |
| 2. 微机电系统(MEMS):作为结构层或牺牲层材料。 |
| 3. 薄膜电阻/电容器:用于制备高精度无源元件。 |
| 光伏半导体辅材 | 主要用于薄膜太阳能电池(如硅基薄膜、CIGS)的背电极和缓冲层,利用其高导电性和良好的欧姆接触特性。 | 相较于集成电路,对纯度和缺陷的要求相对放宽,但更注重大面积镀膜的均匀性和成本控制。 |
六、 与其他领域用钛靶材的对比
不同应用领域对靶材的要求呈现显著的“梯度”差异,这直接决定了技术门槛、市场格局和国产化程度。
| 对比维度 | 半导体与微电子 | 显示面板 | 工具涂层与装饰镀膜 | 航空航天/生物医学 |
| 核心要求 | 极致纯度、纳米级均匀性、超低缺陷密度。性能直接决定电路良率与可靠性。 | 大尺寸、高密度、优良的导电性与均匀性。适配G10.5以上世代线的大面积镀膜。 | 色彩效果、硬度、耐磨耐蚀性、成本。对纯度要求相对最低。 | 生物相容性、比强度、耐腐蚀性。用于植入物涂层或轻质部件表面强化。 |
| 典型纯度 | 4N5 (99.995%) 至 7N (99.99999%) 及以上。 | 通常 4N (99.99%) 级别即可满足多数需求。 | 2N8 (99.8%) 至 4N (99.99%),装饰领域常用钛铝合金靶获得玫瑰金等色彩。 | 3N5 (99.95%) 至 4N (99.99%),更关注力学和化学性能。 |
| 关键技术焦点 | 原子级杂质控制、超细晶粒与织构调控、超洁净焊接与加工。 | 超大铸锭均匀铸造技术、高性价比绑定技术、高利用率溅射。 | 反应溅射工艺稳定性(防靶中毒)、色彩重现性、高沉积速率。 | 涂层与基体的结合强度、在体液或极端环境下的长期稳定性。 |
| 认证周期 | 极长,通常2-3年,需经过严苛的客户端验证。 | 较长,但较半导体领域短。 | 短,通常数月,市场进入相对容易。 | 长,需通过严格的生物或适航认证。 |
| 市场格局与国产化 | 技术壁垒最高,长期由日美企业(如JX金属、霍尼韦尔)主导。国内江丰电子、有研亿金等正实现高端突破。 | 中低端已全面国产化,高端ITO靶材(用于透明电极)仍在追赶。 | 技术门槛最低,市场已完全国产化,竞争激烈。 | 高端市场仍以国际企业为主,国内处于应用研发和跟进阶段。 |
注:在磁记录与储能领域,钛靶主要用于硬盘盘基的底层或介质层,要求薄膜具有超平滑表面和特定的晶体取向,其对纯度的要求介于半导体与显示之间。
七、 未来发展新领域与方向
匹配先进制程与新器件结构:
随着芯片制程进入2纳米、1纳米及以下,互连线尺寸持续缩小,要求阻挡层薄膜更薄且更有效。开发具有更高阻挡效率的新型钛基纳米层状或复合薄膜材料(如TiN/TaN叠层)是关键。
适应环栅晶体管、三维集成等新器件架构,对靶材的台阶覆盖能力、低损伤溅射工艺提出前所未有的挑战。
材料体系复合化与功能化:
复合靶材需求上升,如钛-钽、钛-钨等合金靶,以单一靶材实现多功能集成,简化工艺步骤。
针对第三代半导体(碳化硅、氮化镓)的器件制造,开发适配高温、高功率工况的专用钛基欧姆接触和钝化层材料。
产业链自主化与绿色制造:
深度国产替代:从高端12英寸晶圆用靶材,到上游的超高纯钛原料(如5N以上海绵钛),实现全产业链自主可控是核心战略方向。国内企业正通过建设大规模电子束熔炼炉等举措向上游延伸。
绿色循环经济:建立从半导体制造废料中回收高价值金属并再生制备靶材的闭环技术,将成为头部企业构建成本优势和供应链安全的关键。
拓展至前沿交叉领域:
量子计算:用于超导量子比特的电极和连接线的制备。
集成光子学:用于制备光波导、调制器中的低损耗金属电极。
总而言之,半导体与微电子用钛靶材的发展,是一部不断追求材料极限、以纳米精度支撑摩尔定律前进的微观史诗。其未来,将更加紧密地与芯片技术的颠覆性创新同频共振,在纯度、结构和功能上持续突破,为信息时代的算力基石提供不可或缺的材料支撑。