钛靶材作为物理气相沉积(PVD)技术的核心耗材,是制备高性能薄膜的“源头材料”。在光伏能源领域,钛及其合金靶材主要用于制备高效、稳定的功能薄膜,直接关系到光伏电池的光电转换效率和长期可靠性。
一、 定义与基本概念
光伏用钛靶材,通常指纯度在99.9%至99.999%(3N-5N)之间,用于磁控溅射等PVD工艺的钛金属或钛合金材料。在真空腔体内,高能粒子轰击靶材表面,使其原子或分子被溅射出来,沉积在光伏基片(如玻璃、硅片、柔性衬底)上,从而形成纳米至微米级的功能薄膜。这些薄膜可能扮演着导电电极、背反射层、阻挡层或吸收层等关键角色。
二、 主要材质与分类
光伏领域使用的钛靶材并非单一材质,主要可分为两大类,其选择取决于具体的电池技术路线和功能需求。
| 类别 | 典型材质/牌号 | 核心特性与光伏应用目的 |
| 高纯钛靶材 | 纯钛 (如TA1, 对应美标Gr1) | 纯度极高(通常>99.99%),杂质含量严格控制。主要用于制备导电薄膜和阻挡层。例如,在薄膜电池中作为背电极或透明导电氧化物(TCO)薄膜的底层,以提升附着力和电性能。 |
| 钛合金/化合物靶材 | 钛铝合金 (Ti-Al)、氮化钛 (TiN)(通过反应溅射获得) | 通过合金化或反应溅射,赋予薄膜新的性能。Ti-Al合金靶可用于制备耐腐蚀、高导电的复合电极。以钛靶反应溅射制备氮化钛(TiN),是一种重要的减反射层和封装阻隔层材料,能有效提升光吸收和组件耐候性。 |
三、 关键性能特点
光伏应用对钛靶材的性能有特定且严苛的要求,主要集中在以下几个方面:
高纯度与低杂质:靶材纯度是核心指标。特别是碱金属(如Na、K)和放射性元素(如U、Th)的含量必须极低,因为这些杂质会在电池长期工作过程中发生迁移,导致性能衰减(PID效应)和可靠性下降。
高密度与低孔隙率:高密度(接近理论密度)的靶材在溅射时具有更高的沉积速率、更稳定的放电过程以及更少的颗粒飞溅。孔隙会吸附水气和氧气,在溅射时释放造成薄膜污染,因此低孔隙率对保证薄膜质量至关重要。
均匀细小的晶粒组织:靶材通常为多晶结构。细小且均匀的晶粒尺寸有助于获得厚度均匀、性能一致的薄膜。粗大的晶粒或异常的晶粒生长会导致溅射速率不均和薄膜缺陷。
优异的焊接与绑定质量:钛靶材(背靶)需要与铜背板(冷却底座)通过焊接(如扩散焊、钎焊)实现冶金结合。焊接界面必须牢固、致密且热阻低,以确保在长时间高功率溅射过程中有效散热,防止靶材开裂或脱落。
四、 主要执行标准
光伏用钛靶材目前尚无专属的国标,其生产与检验主要参考通用钛材及高纯材料的相关标准,并满足下游客户的特定技术协议。
基础材料标准:
《GB/T 16598》:钛及钛合金加工产品化学成分。
《GB/T 2965》:钛及钛合金棒材。
《ASTM B381》:钛及钛合金锻件标准。
高纯及专用标准:
《YS/T 1811-2025 高纯钛铝合金靶材》:虽然此标准主要针对集成电路,但其对高纯钛铝合金的分类、技术要求和检验方法为光伏用同类靶材提供了重要参考。
客户定制规格:光伏制造商通常会根据自身工艺和设备(如线式溅射镀膜机)提出具体的尺寸规格(如长条形)、纯度等级(如5N)、杂质控制范围和性能指标。
五、 核心加工工艺与流程
高品质钛靶材的制造是集冶金、压力加工和精密加工于一体的高技术流程。
1. 主体加工流程:
原料准备(高纯海绵钛/合金配料) →真空熔炼(核心)→ 锻造开坯 → 轧制/挤压成型 → 热处理(退火) → 机械加工(切割、车铣) →焊接背板→ 精密加工至最终尺寸 → 清洗、真空包装。
2. 关键技术环节:
超高纯熔炼技术:采用电子束冷床炉(EB)或多次真空自耗电弧炉(VAR)熔炼,可有效挥发去除低沸点杂质,获得成分均匀、纯净的铸锭。这是保证高纯度的基础。
微观组织调控技术:通过控制锻造比、轧制温度与变形量、以及后续的热处理工艺,精确调控靶材的晶粒尺寸、取向和均匀性,以满足不同溅射模式的需求。
精密加工与焊接技术:靶材的尺寸精度和表面光洁度(需车光、倒角)直接影响其在镀膜设备中的安装精度与密封性。背板焊接技术是行业核心壁垒,要求焊接层结合强度高、无空洞、热导性好,能承受巨大的热应力循环。
六、 在光伏领域的具体应用
钛靶材的应用贯穿于多种光伏技术路线,以下是其在主要技术领域的应用详解:
| 应用领域 | 具体功能与作用 | 技术要求与工艺特点 |
| 晶硅光伏电池 | 1. 减反射与钝化层:通过反应溅射制备氮化钛(TiN)薄膜,作为电池前表面的减反射层,同时提供良好的表面钝化效果。2. 背场与导电层:在PERC等高效电池中,钛或钛合金薄膜可作为背场的一部分,提升载流子收集效率。 | 要求薄膜厚度均匀、折射率可控、与硅衬底界面态密度低。需精确控制溅射气体(N₂/Ar)比例和功率。 |
| 薄膜光伏电池 | 1. 背电极/反射层:在硅基薄膜、碲化镉(CdTe)电池中,钛靶直接用于沉积背电极,其高反射率可将未吸收的光子反射回吸收层。2. 阻挡层:在柔性CIGS电池中,钛薄膜可作为钠离子阻挡层,抑制衬底中的钠离子扩散至吸光层,影响性能。 | 要求靶材纯度极高,以避免杂质引入形成复合中心。需要良好的台阶覆盖性和附着力。 |
| 钙钛矿光伏电池 | 1. 电极材料:用于制备钙钛矿电池中的金属电极或电极缓冲层。 2. 封装阻隔层:钙钛矿材料怕水怕氧,采用钛靶反应溅射沉积致密的TiN或TiOₓ薄膜,是未来实现超强阻水阻氧封装的关键技术路径之一。 | 这是前沿应用。要求薄膜极致致密、无针孔,且PVD工艺温度需与钙钛矿材料兼容(低温或室温)。靶材的稳定性至关重要。 |
| 光伏组件封装 | 高阻隔薄膜:在柔性组件或高端玻璃封装中,采用多层复合膜结构,其中钛基薄膜(如TiO₂, TiN)作为无机阻隔层,可大幅提升组件的水氧阻隔(WVTR)能力,延长寿命。 | 要求薄膜大面积均匀、连续无缺陷。靶材的利用率和高功率长寿命运行稳定性是成本控制关键。 |
七、 与其他领域用钛靶材的对比分析
不同应用领域对钛靶材的性能要求差异显著,其对比主要体现在纯度、微观结构、尺寸形态和核心技术侧重点上。
| 对比维度 | 光伏能源领域 | 半导体与微电子 | 显示面板 | 装饰与工具镀膜 |
| 核心性能要求 | 高纯度、高密度、良好的镀膜均匀性、优异的耐候性。重点关注对光电转换效率的贡献和长期环境稳定性。 | 极致纯度(常达6N以上)、纳米级晶粒尺寸控制、极低的放射性元素含量。要求薄膜具有完美的电学性能和可靠性。 | 大型化(长条形)、极高的均匀性、低电阻率、高焊接率。追求在大面积基板上镀膜的颜色、电阻一致性。 | 高硬度、丰富的色彩(通过反应溅射)、良好的附着力、成本控制。对纯度要求相对较低(3N-4N即可)。 |
| 典型材质 | 高纯钛、钛铝合金、钛靶反应溅射化合物(TiN, TiO₂)。 | 超高纯钛、钛合金(如Ti-Al用于阻挡层)、钛硅化物等。 | 高纯钛、掺铌钛等用于TFT栅极或电极。 | 纯钛、钛合金,大量使用反应溅射制备氮化钛(金色)、碳化钛等。 |
| 形态与尺寸 | 多样化,包括矩形板、长条形,尺寸与镀膜设备腔体匹配。 | 圆形为主,尺寸与硅 wafer 尺寸严格对应(如12英寸、18英寸),精度要求极高。 | 非常大尺寸的矩形或长条形靶(长度可达3米以上)。 | 尺寸规格灵活,多为矩形或圆形。 |
| 关键技术差异 | 关注大面积镀膜均匀性、薄膜的光学与电学性能耦合、以及与聚合物等柔性衬底的兼容性。 | 追求原子级缺陷控制、超细晶粒与特定织构、超高纯金属提纯技术。 | 攻克超大靶材的铸造均匀性、背板焊接的平整度与散热、高利用率溅射技术。 | 侧重反应溅射工艺的稳定性(防止靶中毒)、色彩再现性和沉积速率。 |
| 应用目标 | 提升电池效率、降低制造成本、保障组件25年以上寿命。 | 制造晶体管、互联导线、阻挡层,实现芯片微小化与高性能化。 | 制备TFT阵列、透明电极(如ITO的底层),实现画面显示。 | 赋予产品美观、耐磨、耐腐蚀的表面特性。 |
注:在生物医学领域,钛靶材主要用于制备人工关节、骨钉等植入物表面的生物相容性涂层(如羟基磷灰石/钛复合涂层),核心要求是良好的生物活性和无毒性。在磁记录与储能领域,钛靶可作为制备磁记录薄膜的底层或介质层,要求薄膜具有特定的晶体取向和超光滑表面。这两个领域对靶材的特定功能属性要求高于对极致纯度的要求。
八、 未来发展新领域与方向
光伏技术的演进持续驱动着钛靶材的创新与发展,未来主要方向如下:
服务于下一代高效电池技术:
钙钛矿叠层电池:钙钛矿-晶硅叠层电池是突破单结效率极限的必然路径。钛基靶材(尤其是用于制备高效透明导电层和稳定封装阻隔层的材料)将在其中扮演关键角色。开发低温、高速率、高损伤阈值的溅射工艺及相应靶材是重点。
无铟化透明电极:目前主流的ITO靶材含稀有金属铟。开发基于钛掺杂的氧化锌(Ti-ZnO)等新型无铟TCO靶材,对于降低光伏成本和保障供应链安全具有战略意义。
面向先进封装的薄膜技术:
随着光伏组件向更高功率密度发展,对封装材料的阻隔性要求呈指数级上升。采用多层纳米叠层(如TiN/TiO₂)的超级阻隔薄膜是发展方向,这对钛靶材的成分精确控制、薄膜应力调控和溅射稳定性提出了更高要求。
工艺革新与成本控制:
高利用率靶材设计:开发新型旋转靶、异形绑定技术,将靶材利用率从传统的30%-40%提升至80%以上,是降低光伏制造成本的重要途径。
国产化与产业链协同:随着我国光伏产业的绝对领先,上游关键材料的自主可控日益迫切。在高纯钛原料提取、大型高品质靶材铸造、智能化焊接加工等环节实现全面突破,构建完整的国产化供应链,是行业发展的核心趋势。
总而言之,光伏用钛靶材正从一种通用镀膜材料,向功能化、定制化、高性能化的方向快速演进。其发展轨迹深度绑定光伏技术的创新节奏,是光伏产业持续提效降本、迈向下一代技术不可或缺的关键材料支撑。