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固溶时效热处理消除锻造微孔缺陷的作用机制及 (TiB+TiC)/TC4 钛基复合材料强韧化研究:基于基体组织重构与相界面演变的性能调控技术

发布时间:2026-06-05 10:44:44 浏览次数 :

钛基复合材料兼具高比强度、优异的耐腐蚀性及良好的高温服役性能,在航空航天、海洋工程、生物医学等高端装备领域展现出广阔的应用前景  [1−3]。(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料作为一种新型高性能结构材料,通过原位合成技术在TC4钛合金基体中引入TiB晶须与TiC颗粒构成双增强相,既能显著提升基体的强度与硬度,又能较好地保留钛合金本身优异的耐腐蚀特性,在承载类结构件领域具有重要的应用价值  [4−7]。然而,该类复合材料在实际生产与应用过程中仍面临诸多挑战,例如经锻造加工后,增强相与基体界面易萌生微观缺陷,且材料整体塑性偏低,大幅制约了其在复杂载荷工况中的推广应用  [8−11]。

固溶时效热处理是钛合金材料最为关键的后续处理工艺之一。通过精准调控热处理温度、保温时间及冷却速率等关键参数,可有效调控材料的微观组织,进而实现材料综合力学性能的优化调控[12-15]。对于(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料而言,固溶时效处理不仅显著影响 TC4基体中α+β相的组成、形貌与分布特征,同时对增强相的结构稳定性及增强体/基体界面特性亦具有重要调控作用[16]。

优化固溶时效热处理工艺参数,是实现(TiB+TiC)/TC4复合材料综合性能最大化的关键。固溶温度的选取需综合考量基体相转变行为、晶粒长大趋势及增强相结构稳定性等多重因素[17-19]。研究表明,在α+β两相区(900℃-950℃)进行固溶处理,可使材料获得最优综合力学性能。该温度区间既能保证合金元素充分固溶,又可保留适量初生α相,有利于实现强度与韧性的协同提升。时效温度与保温时间的优化,则需在析出强化效应与过时效软化行为之间建立合理平衡[20]。另外,在500℃-600℃范围内进行时效处理可获得最佳强化效果;其中,在时效温度550℃、保温时间8h条件下,复合材料可实现强度与塑性的良好匹配。冷却速率对材料最终显微组织与力学性能具有显著调控作用[21]。热处理后采用空冷方式可使材料获得较为均衡的综合性能;而水冷虽能进一步提高强度,但会导致塑性明显下降[22-23]。此外,固溶时效热处理对该复合材料表面钝化膜的形成与组分演变亦具有重要调控作用,且经适宜热处理后,材料表面可形成更为致密、均匀的钝化膜[24]。综上所述,通过合理调控固溶时效热处理制度,可实现对(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料力学性能与表面性能的协同优化。

本文旨在系统探究固溶时效热处理对锻态 5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料微观组织、力学性能及电化学腐蚀性能的影响机制。通过分析不同工艺参数下材料的微观组织演变规律,结合力学测试、电化学测试技术,阐明热处理对材料相组成、组织均匀性、力学性能、钝化膜特性等关键因素的调控机理,为该类材料的工程应用提供科学依据和技术支撑。

1、实验

1.1 热处理实验方案

实验所用原材料为直径15mm、长度80mm的TC4钛合金棒材。针对该钛基复合材料,分别采用常规β单相区与α+β两相区固溶时效工艺进行热处理。前期差示扫描量热(DSC)测试结果表明,5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料的相变温度为1037°C。基于此,本研究确定的具体热处理工艺参数如表1所示。为便于后续表述,将经HT1、HT2、HT3、HT4工艺处理的复合材料分别命名为HT1、HT2、HT3、HT4,以Forming表示锻态 5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料。

表1 钛基复合材料热处理工艺

Heat-treatment processβ phase fieldα+β two-phase fieldAging treatment
HT1
975°C/1h+WQ540℃/3h+AC
HT2
1000°C/1h+WQ540℃/3h+AC
HT3
1025°C/1h+WQ540℃/3h+AC
HT41050°C/1h+WQ
540℃/3h+AC

1.2 金相样品制备与观察

采用线切割加工尺寸为10mm×10mm×5mm的块体试样,依次使用150目、800目、2000目及3000目砂纸打磨测试面至表面平整光滑,试样底面使用150目砂纸磨至水平,将打磨后的试样置于盛有酒精的烧杯中(酒精液面完全浸没试样),并用超声仪震动清洗10min,清洗结束后将样品表面吹干。本实验使用Smartlab-9kw型X射线衍射仪进行XRD实验。测试在室温条件下进行,扫描角度范围为5°~90°,采用Cu靶  K α 射线(  λ =  0.15406nm),加速电压为40 kV,电流为40 mA,扫描速度2.83(°)/min,实验数据借助MDI Jade6软件进行处理,将实际物相衍射峰与PDF标准卡片对比,确定材料物相组成。

对不同热处理后的棒材进行显微组织表征。利用线切割切取为直径12mm、厚度5mm的圆柱金相试样。金相试样依次经150目、800目、2000目和3000目砂纸研磨后,采用粒径为50nm的SiO₂悬浊抛光液进行机械抛光。随后,利用Kroll试剂(1%~3%HF,2%~6%HNO₃水溶液)对抛光试样进行腐蚀处理。采用蔡司AXIOVERT 200 MAT型金相显微镜(OM)和TESCAN MIRA3型场发射扫描电子显微镜(SEM)对样品的显微组织进行观察。

1.3 力学性能测试

室温拉伸实验使用国标M10-Φ3拉伸棒,尺寸如下(示意图略)。

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本实验选用Z150型万能试验机开展室温拉伸测试,测试过程严格遵循《GB/T 228.1-2021 金属材料 拉伸试验 第一部分:室温实验方法》标准进行,拉伸速率为屈服前0.4mm/min,屈服后2.8mm/min。拉伸实验前将拉伸棒置入无水乙醇中进行超声波清洗,清洗完毕后吹干表面。为消除实验误差,确保数据的准确性,每种试样均重复进行3次拉伸实验。

1.4 耐腐蚀性能表征

电化学实验试样为尺寸10 mm×10 mm×5 mm的块体,使用线切割取出块体后,在磨床上用240号砂轮打磨样品表面,确保表面平整无明显缺陷。将铜导线焊接至试样表面,然后使用树脂与固化剂进行冷镶嵌处理。对镶嵌后试样的待测工作面依次使用800目、2000目砂纸研磨至表面平整光滑,然后置于无水乙醇中超声波清洗,最后用吹风机吹干备用。

电化学测试采用 Gamry Reference 600+型三电极系统电化学工作站。待测试样作为工作电极,对电极为15 mm×15 mm×1 mm的铂板,参比电极为饱和甘汞电极。每次电化学测试前,先在-1.2 VSCE电位下进行180s阴极极化处理,以去除样品表面天然钝化膜。为保证测试系统的稳定性,先测试1800s的开路电位(OCP),然后进行电化学阻抗谱(EIS)测试,工作峰值正弦电压为10mV,频率范围为  10 −2Hz ∼  10 5Hz,采用 Zview软件对 EIS数据进行拟合分析。每组试样至少重复3次EIS测量,以确保数据的可重复性。随后,在扫描范围为-0.25 VSCE~2 VSCE(相对于OCP),扫描速率为 0.1667 mV/s的条件下进行动电位极化测试。

2、实验结果

2.1 不同热处理后钛基复合材料的相组成

图2为不同热处理工艺下钛基复合材料的X射线衍射图谱。由图2(a)可见,经固溶时效热处理后,5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料主要由α-Ti、β-Ti、TiB及TiC相组成;与锻态材料相比,其物相组成未发生明显改变,亦无新相生成。但在HT4试样的XRD曲线中,TiC相的(200)晶面特征衍射峰强度显著升高。如图2(b)所示,HT1~HT3试样的 TiC(200)峰强度相近,而 HT4试样该衍射峰强度明显增强,表明HT4中TiC相的相对含量有所提升。

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2.2 热处理对钛基复合材料显微组织的影响

图3为不同热处理工艺处理后5vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料的显微组织形貌。由图可知,固溶时效热处理显著改变了锻态复合材料的基体组织,但对TiB增强相的分布特征影响较小:TiB增强相在横向截面仍呈均匀分布,在纵向截面沿锻造过程中材料的流变方向定向排列。

3.jpg

为进一步明确不同形貌增强相的化学成分,以HT4试样为研究对象进行能谱(EDS)分析。图4为试样局部区域的主要元素面分布图。由图4(b)、(c)可见,棒状形貌区域富含B元素,近球形颗粒区域富集C元素;Ti、Al、V元素在基体中呈均匀弥散分布。对图4(a)中不同形貌组织进行EDS点扫描,结果如表2所示。点扫描定量分析表明:位置1、2主要由Ti、Al、V、Fe组成,对应β转变组织基体;位置3、4的棒状相以Ti、B为主,确认为TiB增强相;位置5、6的近球形颗粒相主要含Ti、C,判定为TiC增强相。

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表2 HT4表面典型组织EDS成分分析(at.%)

MorphologyPositionTiAlVFeBC
β-transformed microstructure185.310.93.8---
β-transformed microstructure285.211.03.60.2--
Rod-like phase355.00.21.8-43.1-
Rod-like phase450.50.41.7-47.4
particle-like phase560.60.70.3--38.4
particle-like phase659.81.70.6--38.0

由图5可见,经固溶时效热处理后,复合材料中增强相周围的微孔缺陷显著减少,其中HT4试样几乎未观察到明显孔洞。使用Image软件对钛基复合材料内部孔隙进行定量表征,结果如图5所示。锻态5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料的孔隙率为0.062%,经固溶时效处理后孔隙率大幅下降,HT1试样孔隙率降至0.046%。随着固溶温度的升高,材料孔隙率呈逐渐降低趋势;当固溶温度升高至β相变点以上时,HT4试样孔隙率达到最低值 0.003%。固溶温度的升高过程伴随着钛基复合材料基体的持续相变,表明相变过程可促使基体对硬质增强相周围的孔隙产生填充效应,进而有效降低材料孔隙率。

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2.3 热处理对钛基复合材料力学性能的影响

图6为不同固溶时效热处理工艺下5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料的室温工程应力-应变曲线,由图可知,与未经过热处理的锻态试样相比,经不同固溶温度处理后的复合材料抗拉强度均实现显著提升,表明固溶时效热处理通过调控基体显微组织,可有效优化材料的室温力学性能,这与前期显微组织观察结果形成良好呼应。具体而言,HT1、HT2、HT3、HT4试样的抗拉强度分别为1394MPa、1408MPa、1358 MPa、1354MPa,断后延伸率分别为5.5%、5.0%、5.5%、5.5%,整体变化趋势表现为:抗拉强度随固溶温度升高呈先升高后降低的规律,而断后延伸率基本保持稳定。

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2.4 热处理对钛基复合材料耐腐蚀性能的影响

图7(a)为不同热处理工艺下5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料的开路电位(OCP)曲线。由图可知,所有试样的开路电位曲线变化趋势基本一致,均先小幅度下降、随后逐渐升高并最终趋于稳定。开路电位曲线的稳定趋势表明,试样表面在测试过程中逐步形成稳定的初始钝化膜,测试体系处于稳定状态,证明后续电化学测试结果具有良好的可靠性与重复性。图7(b)为各试样的动电位极化曲线,所有试样呈现相似的极化变化规律:随着扫描电位的升高,腐蚀电流密度先逐渐增大,随后进入平缓的钝化区间,此阶段材料表面形成致密稳定的钝化膜,有效抑制腐蚀反应的进行;当电位进一步升高至击穿电位后,表面钝化膜发生破损,腐蚀电流密度再次显著增大,材料进入过钝化腐蚀阶段。结合前文显微组织分析可知,不同热处理工艺导致的基体组织差异(等轴、双态、网篮组织),会影响表面钝化膜的形成速率与致密程度,进而对极化曲线的钝化区间宽度、腐蚀电流密度产生调控作用。

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表3 复合材料极化曲线拟合数据

MaterialOCP(V)Ecorr(V)Icorr(A/cm²)
As-forged-0.546-0.5807.915×10⁻⁸
HT1-0.576-0.6248.017×10⁻⁸
HT2-0.588-0.6268.054×10⁻⁸
HT3-0.597-0.6458.261×10⁻⁸
HT4-0.602-0.6541.026×10⁻⁷

3、分析讨论

3.1 热处理对钛基复合材料组织机制分析

(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料的基体相结构演变主要遵循TC4钛合金的相变规律,而增强相的引入会对基体相变过程产生显著影响。在固溶处理过程中,当温度升高至β相变点以上时,基体中的α相逐步向β相转变,该相变行为受到增强相分布、合金元素浓度、加热速率等多种因素共同调控。在进行固溶处理时,基体组织主要由初生α相和转变β相组成。随着固溶温度的升高,初生α相的体积分数逐渐降低,β相含量随之增加。当固溶温度接近β相变点时,大部分α相溶解于β相中,形成过饱和的β固溶体。增强相TiB和TiC的存在对α- β相变行为具有显著影响。这些增强相主要分布在β晶界处,通过钉扎作用抑制β晶粒的长大,从而细化基体组织。此外,适宜的固溶时效热处理可以有效消除锻造加工在增强相周边诱发的孔洞缺陷。

3.2 热处理对钛基复合材料力学性能机制分析

本实验中,HT1与HT2试样均呈现等轴组织,基体内部保留一定量等轴状初生α相,其中 HT1的初生α相体积分数>50%,HT2试样相对更低。等轴状初生α相可有效阻碍位错滑移与缠结,提升抗拉强度,同时等轴组织具备良好的变形协调性,能够保障材料获得稳定的断后延伸率。HT2强度略高于HT1,因初生α相数量适宜,β转变组织占比提升,α相强化与β相塑性实现更佳匹配。HT3为双态组织,初生α相体积分数<30%且孤立分布,位错阻碍作用削弱,易在α相与β基体界面处产生应力集中,导致强度下降;但β转变组织占比提升补偿了塑性,使断后延伸率仍维持在5.5%。ht4试样中形成的近球形新生tic颗粒具有一定颗粒强化作用,可通过载荷传递、阻碍位错运动及界面位错累积提高局部变形抗力。然而,该tic颗粒尺寸约为2μm,数量有限且分布不连续,其强化贡献相对有限。相比之下,ht4中初生α相完全消失,网篮组织协调变形能力下降,片层α>双态组织(HT3) > 网篮组织(HT4)。研究阐明了固溶温度通过调控基体显微组织演变进而影响力学性能的内在机理,可为该类钛基复合材料的热处理工艺优化提供理论依据与实验支撑。

3.3 热处理对钛基复合材料耐腐蚀性能机制分析

结合前期显微组织演变规律,热处理后复合材料的耐腐蚀性能的变化可通过基体组织形态及相界面特征的调控机制进行解释:锻态复合材料经固溶时效热处理后,随着固溶温度升高,基体中等轴状初生α相含量逐渐降低,β转变组织及其中的针状次生α相含量不断增多,最终由等轴组织逐步转变为双态组织、网篮组织。钛合金的腐蚀反应主要发生在α相与β相的相界面处,这是由于α相(密排六方结构)与β相(体心立方结构)的晶体结构差异,导致两相的电极电位存在明显差异,相界面处易形成微原电池,引发电偶腐蚀。固溶温度升高导致β转变组织及针状次生α相增多,使得α相与β相的相界面数量显著增加,相界面处形成的微原电池数量随之增多  [25−26];同时,针状次生α相与β基体的相界面结合状态相较于等轴状初生α相更不稳定,易成为腐蚀介质的渗透通道,进一步加速腐蚀反应的进行。此外,固溶温度升高过程中,基体相变导致的组织应力及界面应力,会诱发表面钝化膜产生微观缺陷,降低钝化膜的完整性与稳定性,进一步削弱材料的耐腐蚀性能。综合来看,固溶时效热处理整体不利于锻态5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料的表面电化学性能,且固溶温度越高,耐腐蚀性能弱化越明显,这为该复合材料热处理工艺的优化与综合性能调控提供了重要的电化学理论支撑。

4、结论

本研究通过对锻态 5 vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料进行不同温度梯度的固溶时效热处理,系统探究其对材料显微组织演变、力学性能及耐腐蚀性能的影响规律,并揭示其内在作用机理,具体结论如下:

固溶时效热处理可显著调控5vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料的基体显微组织,增强相TiB、TiC对基体α-β相变具有调控作用。随着固溶温度升高,基体组织由等轴组织(HT1、HT2)逐步转变为双态组织(HT3),最终在β相区固溶后形成网篮组织(HT4);TiB、TiC增强相主要分布于β晶界,通过钉扎作用细化基体晶粒,同时适宜的热处理可消除锻造过程中在增强相周边产生的孔洞缺陷。

热处理通过调控基体组织形态实现对复合材料室温力学性能的优化,不同组织对应的拉伸强度顺序为:等轴组织(HT2、HT1) > 双态组织(HT3) > 网篮组织(HT4)。等轴组织因初生α相的位错阻碍作用及良好的变形协调性,实现强度与塑性的优异匹配;同时热处理降低了材料孔隙率、提升了基体与增强相的界面结合强度,进一步增强了材料的力学性能。

固溶时效热处理整体不利于复合材料的耐腐蚀性能,耐腐蚀性能随固溶温度升高而逐渐劣化。其核心原因是固溶温度升高导致α相含量减少、β转变组织及针状次生α相增多,α相与β相间的相界面数量增加,形成更多微原电池引发电偶腐蚀;此外,相变产生的内应力破坏了表面钝化膜的完整性与稳定性,进一步加速腐蚀进程。

固溶温度是调控5vol.%(TiB+TiC)/TC4钛基复合材料组织、力学性能与耐腐蚀性能的关键参数。本研究条件下,HT2工艺(1000℃/1h+WQ,540℃/3h+AC)可使复合材料获得较优的综合性能。该结果可为该类复合材料后续热处理工艺优化及工程应用提供重要参考。

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(注,原文标题:热处理对钛基复合材料力学性能及腐蚀性能的影响_张凌波)

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